彼に（与格）→ 彼を・彼に（目的格）
him は、古英語では「彼に」を表す形でした。「彼を」には hine という別の形がありました。古英語には、ドイツ語のように「〜に」と「〜を」を分ける格の区別があったのです。中英語の時代に語尾の区別が崩れ、him が両方の役割を引き受けました。hine は南部の方言に少し残ったあと、消えていきます。them や whom の -m も、もとは同じ「〜に」を表す語尾の名残です。
（語源の出典・確認先：Online Etymology Dictionary ／ Merriam-Webster ／ Wiktionary 参考文献の一覧）
動詞や前置詞の後ろに来たら him。「〜を・〜に」の形と覚える
前置詞の後ろは目的格。between you and him（×he）。It's him. は口語、It is he. は改まった形。
受験ミニ情報 前置詞の目的語や動詞の目的語に him を選ぶ問題が定番。by himself（ひとりで）、for himself（自分で）も出る。
him と同じ語源の単語です。パーツの意味から推理してみましょう。
古英語him(彼に)から。he の目的格 him は、古英語では「彼に」を表す形でした。「彼を」には hine という別の形がありました。
彼を、彼に（代名詞）。コアイメージは「彼に・彼を」です。
動詞や前置詞の後ろに来たら him。「〜を・〜に」の形と覚える 同じ語源の he・his・himself とまとめて覚えると効率的です。
/hɪm/（ヒム）。このページの「発音」ボタンで音声を聞けます。